Deshidrohalogenación

En esta reacción se eliminan tanto el halógeno como el hidrógeno presente en el carbono β, liberando un haluro de hidrógeno, y formando un doble enlace entre los carbonos α y β. Debido a su modo de acción, esta reacción obviamente sólo funciona para haluros de alquilo que posean al menos un hidrógeno en el carbono β del carbono sustituido por el halógeno.

La reacción inversa se denomina hidrohalogenación.

Por una base fuerteModificar

Deshidrohalogenación de un haluro de alquilo con una base.

El método más sencillo para provocar la deshidrohalogenación de un haluro de alquilo es tratarlo con una base fuerte. A continuación, se presenta una lista de ejemplos de compuestos que pueden sufrir dicha β-eliminación:

CH 3 β – α CH 2 Cl Cloruro d ′ etilo + KOH ⟶ CH 2 = CH 2 Etileno + KCl + H 2 O CH 3 – CH 2 – CH 2 Cl 1 – Cloropropano + KOH ⟶ CH 3 – CH = CH 2 Propeno + KCl. + H 2 O CH 3 – CHCl – CH 3 2 – Cloropropano + KOH ⟶ CH 3 – CH = CH 2 Propeno + KCl + H 2 O {\displaystyle {\begin{aligned} {{underset}{Cloruro~d’ethyle}{^{beta}CH3-^{alfa}CH2Cl}}+KOH}{&

{{subconjunto} {->{subconjunto}{Etileno}{CH2=CH2}}+{KCl}+H2O}{subconjunto}{1-Chloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}}+KOH}}}{&

{Cease {->{Propene}{CH3-CH=CH2}}+{KCl}+H2O}}{{Propene}{CH3-}}+KOH}}}{{underset {2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3}}+KOH}} &{\ce {->{Propene}{CH3-CH=CH2}+{{KCl}+H2O}}}}

{displaystyle {\begin{aligned}} {{underset} {{cloruro de etilo}}{^{beta }CH3-^{alfa }CH2Cl}}+KOH}} &{\ce {-Ethylene}{CH2=CH2}}+{KCl}+H2O}}} &{Cheloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}}+KOH}} &{Cheloropropane}{CH3-CH=CH2}}+{KCl}+H2O}} &{Cheloropropane}{CH3-CH=CH2}}+KOH}} &{Cheloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}+KOH}} &{Cheloropropane}{CH2-CH2-CH2Cl}+KOH} &&{Cheloropropane}{CH2-CH2-CH2-CH2O}} &&&{C-cheloropropane}{CH2-CH2-CH2Cl}+KOHCloropropano}{CH3-CHCl-CH3}}+KOH}& {{supongamos que el propeno}{CH3-CH=CH2}}+{KCl}+H2O}}'ethyle}{^{\beta }CH3-^{\alpha }CH2Cl}}+KOH}}\ &{\ce {-{\underset {Ethylene}{CH2=CH2}}+{KCl}+H2O}}\\{\ce {{\underset {1-Chloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}}+KOH}}\ &{\ce {-{\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+{KCl}+H2O}}\\{\ce {{\underset {2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3}}+KOH}}\ &{\ce {-{\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+{KCl}+H2O}}\end{aligned}}}

En el primer ejemplo, El cloruro de etilo reacciona con el hidróxido de potasio disuelto en etanol, dando etileno. Del mismo modo, el 1-cloropropano (en) y el 2-cloropropano (en) dan propeno. En el caso de que se pueda producir más de un isómero, la reacción sigue la regla de Zaitsev , es decir, el isómero más sustituido es el que se produce mayoritariamente.

Por ejemplo, en el caso de la deshidrohalogenación del 2-yodobutano (de), hay un β-hidrógeno que se puede eliminar en los carbonos 1 y 3, por lo que teóricamente se puede producir but-1-eno y but-2-eno. En realidad, el but-2-eno con mayor grado de sustitución será el producto mayoritario (una mezcla de los compuestos E y Z de hecho).

Esta reacción puede competir en algunos casos con la SN2. Este es el caso, por ejemplo, cuando la base utilizada es el hidróxido de potasio, que produce un grupo OH-, un nucleófilo fuerte que se descombina, lo que puede conducir a la producción de alcoholes como subproductos. Para evitarlo, en las deshidrohalogenaciones se suelen utilizar bases mucho más fuertes, como el tert-butilato de potasio (K+ 3CO-).

Cracking térmicoEditar

A escala industrial, la deshidrohalogenación mediante una base como la descrita no se utiliza mucho porque, entre otras cosas, requiere la gestión de la sal de haluro alcalino a posteriori. En cambio, se prefieren las deshidrohalogenaciones inducidas térmicamente. Un ejemplo lo proporciona la producción de cloruro de vinilo mediante el calentamiento de 1,2-dicloroetano:

CH2Cl-CH2Cl → CH2=CHCl + HCl

El cloruro de hidrógeno (HCl) producido por la reacción puede utilizarse entonces en reacciones de oxicloración.

Las deshidrofluoraciones inducidas térmicamente se utilizan en la producción de fluoroolefinas e hidrofluorolefinas. Un ejemplo es la preparación del 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (en) a partir del 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropano:

CF2HCH(F)CF3 → CHF=C(F)CF3 + HF

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